唐玄宗天寶元年（公元742年），李白42歲，被唐玄宗徵召入京。李白初到長安，受到玄宗禮遇。據說玄宗下輦迎接，又以七寶床賜食，親手為李白調羹。玄宗將李白置於金鑾殿，出入翰林中，問以國政，潛草詔誥。可惜李白只是以文學辭章見重，並沒有實際的官職，更沒有政治實權。他那「濟蒼生」、「安社稷」的抱負得不到施展機會。在天寶三年（公元744年），他44歲時失望地離開了長安。從天寶三年（公元744年）到天寶十四年（公元755年），他不停流浪。天寶四年（公元745年）他受道菉於齊州紫極宮，成為一名道士，此後更熱衷於求仙訪道。
天寶十四年（公元755年）十一月爆發安史之亂，李白輾轉逃難到廬山。他寫了一些反映戰亂的詩歌，表達了憂國憂民的心情。肅宗至德元年（公元756年）十二月，李白出於報國安民的誠意，加入了李璘的幕府。但他沒有料到，肅宗深怕李璘搶奪帝位，於是發兵征討。至德二年（公元757年）李璘兵敗被殺，李白也因此被捕入潯陽獄中，第二年流放夜郎（今貴州省桐梓一帶），行至三峽，遇赦放還。肅宗上元二年（公元761年），李白61歲，聽到李光弼率大軍征討史朝義的消息，便請纓從軍，半道因病而還，到安徽投靠族叔當塗（位於安徽省境之東，蕪湖市東北）縣令李陽冰。肅宗寶應元年（公元762年）十一月病逝。